本申请提出一种直接负载COF保护膜的电解制氢电极的制备方法，包括将预处理的微米级金属片加入极性水溶液中；向反应容器中加入有机骨架、小分子有机酸前体和溶剂，混合后向其中加入含预处理微米级金属片的极性水溶液，超声混合均匀；在惰性气氛下进行低温加热反应；将反应后的产物进行过滤洗涤烘干，得到表面负载COF保护膜的金属电极。该方法制备方法简单，由于COF膜具有多级孔结构，有利于良好的气体扩散和电荷转移，能够改善电催化反应效果，直接在金属电极表面包覆COF膜，包覆过程中条件温和，薄膜致密，使得制备的电极在酸性条件下保护效果好，同时COF膜的质子通过率高，对核心金属催化性能影响小。