本发明公开了一种超疏水中空纤维膜及其制备方法、应用和应用方法，以聚偏二氟乙烯(PVDF)中空纤维膜为基础，经过脱氟、酯化接枝步骤制得。制备步骤具体如下：(1)PVDF中空纤维膜在氨或有机胺水溶液中水解脱氟，在分子链上引入羟基；(2)进一步与长链脂肪酸发生酯化反应，实现长链烷基的接枝；(3)最后使用正己烷清洗并烘干，得到超疏水的改性膜。本发明合成方法简单易操作，通过接枝长链烷基的方法进一步提高膜的抗溶剂和分离性能。制备的超疏水中空纤维膜可高效分离和富集油脂下脚料中高附加值的大豆磷脂，产品纯度达到85％以上，纯化因子不小于3.5。