本发明属于压电功能材料领域，公开了一种具有高阻尼性能的柔性压电复合材料及其制备方法，该制备方法是：(1)制备压电陶瓷粉体；(2)对压电陶瓷粉体进行模板冷冻铸造，制备得到三维多孔结构的压电陶瓷；其中，模板冷冻铸造所使用的模板为莰烯冷冻剂，模板冷冻铸造所采用的凝固处理温度为5℃～35℃；(3)将聚合物溶液覆盖三维多孔结构的压电陶瓷，得到压电复合陶瓷；(4)真空除气后固化，即可得到柔性压电复合材料。本发明通过对制备方法所采用的关键模块冷冻剂进行改进，以莰烯作为冷冻剂可以在5℃～35℃下快速凝固，与现有技术通常需要昂贵的液氮低温以快速固化的普通模板相比，大大简化了制备工艺。