本发明属于有机光电材料技术领域，具体涉及一种刚性的四羧基氢键有机框架材料及其制备和应用。该刚性的四羧基氢键有机框架材料单体分子H4TPA为：N，N，N'，N'‑四(4‑羧苯基)‑1,4‑苯二胺，此框架属于正交晶系，空间群为Ibca，α＝β＝γ＝90°，Z＝8，每个四面体H4TPA分子通过四对分子间的‑COOH··HOOC‑氢键与相邻的四个H4TPA分子相连，且O···O的距离和O‑H···O的角度分别为和171°。本发明的有益效果是：本发明的刚性的四羧基氢键有机框架材料具有制备工艺简单，成本低，应用于C3H4/C3H6混合气体中选择性分离吸附丙烯丙炔，易于回收再生，有良好的分离稳定性。