本发明提供了一种聚氨酯发泡混合物的制备方法及其应用，其制备方法包括：混合工序，向贮料罐中加入聚氨酯泡沫原料、聚乙烯亚胺和/或接枝改性聚乙烯亚胺，混合搅拌均匀，得到可吸收CO2的混合物，其中，以重量计，所述聚氨酯泡沫原料的重量为100份，所述聚乙烯亚胺和/或所述接枝改性聚乙烯亚胺的重量为0.1~100份；反应工序，将上述可吸收CO2的混合物通过加压泵输送至管道反应器中，液态或超临界CO2通过计量泵加入管道反应器中，两股反应原料在混合器中充分混合并反应，经出料口喷入聚氨酯发泡混合物贮罐中，即得到含有聚乙烯亚胺的CO2加合物发泡剂的聚氨酯发泡混合物。该发泡混合物配制的组合料可用于聚氨酯发泡。