本发明公开了一种低介低二次电子发射系数复合粉体、制备方法及应用，其中，所述复合粉体包括Al、Cr、Mn、Ti、Mo、Si、La、Eu、Y、Ho、Mg、Cu，制备方法如下：首先，引入掺杂剂并进行一次球磨，然后，缓慢加入氧化铝粉体进行二次高能球磨，得氧化铝基球磨浆料，最后，对氧化铝基球磨浆料进行真空冷冻干燥、低温煅烧获得。该复合粉体可以通过刷涂、喷涂等多种施工工艺对真空绝缘材料进行涂层，达到提高真空绝缘工件，尤其是伪火花开关沿面闪络耐压的效果。