本发明公开了一种基于咖啡酸的结构色织物的制备方法，包括以下步骤：S1.将聚苯乙烯纳米微球分散于水中，加入咖啡酸、可变价金属离子和氧化剂，混合均匀后于30‑60℃下搅拌反应1‑4h；反应完毕后，分散、超声、离心，收集得到聚咖啡酸包覆的纳米微球；S2.将所述聚咖啡酸包覆的纳米微球分散于水中，得到质量分数为3％‑10％的微球乳液；接着，将织物浸没于所述微球乳液中，在30‑80℃的条件下自组装1‑6小时；S3.将自组装完成后的织物于100‑120℃下干燥，即获得所述基于咖啡酸的结构色织物。本发明的基于咖啡酸的结构色织物的制备方法，可快速制备色谱齐全、颜色鲜艳、色牢度良好的结构色织物。