本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种利用乙醇和醋酸工业废料合成乙酸乙酯的系统及方法，所述系统包括酯化单元，萃取单元和膜处理单元，所述酯化单元包括废醋酸高位槽，废乙醇中间槽，酯化釜，脱酸塔和粗酯槽；所述粗酯槽与脱酸塔相连接；所述萃取单元包括萃取塔；所述膜处理单元包括膜处理中间槽，膜壳和乙酸乙酯成品槽，所述膜壳外侧设有膜加热器，顶部设有膜顶冷凝器，所述膜壳与乙酸乙酯成品槽相连接。本发明的合成系统设计巧妙，资源化利用制备乙酸乙酯，变废液为工业产品，产生经济效益和环保效益；合成方法简单，工艺条件温和，易于控制，易于产业化。