本发明公开一种应用粉煤灰制备铝硅合金的方法及使用的的电解原料，涉及冶金领域，包括：将包含粉煤灰提取物的混合物在铝酸钠溶液中进行结晶处理，形成结晶沉淀；煅烧所述结晶沉淀，获得粒径分布为小于45微米颗粒体积分数在10‑30％，中值粒径在60‑80微米的电解原料；将粒径分布为小于45微米颗粒体积分数在10‑30％，中值粒径在60‑80微米的电解原料在低分子比的冰晶石电解体系中，制得杂质含量少的铝硅合金，本发明提高了铝硅氧化物的溶解速率和粉煤灰利用效率，降低了粉煤灰综合利用成本，生产效率提高。