本发明公开了一种锂电池正极活性材料噻吩‑1，1‑二氧烷为主链聚合物及锂电池的制备方法。聚噻吩、烷氧基噻吩、烷基噻吩、烷硫基噻吩、3，4‑硫代噻吩等在氧化剂下，在一定的温度下，通过氧化制得聚噻吩‑1，1‑二氧烷、聚烷氧基噻吩‑1，1‑二氧烷、聚烷基噻吩‑1，1‑二氧烷、聚砜基噻吩‑1，1‑二氧烷；以及聚3，4‑二砜基噻吩‑1，1‑二氧烷制备。用噻吩‑1，1‑二氧烷聚合物与碳黑混合，以聚四氟乙烯为粘合剂，制成均匀薄片附于金属集流网上作正极，用(CxF2x+1SO2)2N Li，CxF2x+1SO3Li，(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1)N Li或混合物作电解质，溶解到二氧六环、二氧戊环、乙二醇二甲醚按一定的比例混合溶剂中，以金属锂片为负极，把正极、电解质、溶剂、锂负极组装成的锂二次电池具有300Ah/kg至2000Ah/kg的高放电比容量。