本发明公开了一种高效催化氧化烷烃选择性反应的方法。以烷烃为原料，在三氟乙酸和/或三氟乙酸酐体系中，以铜盐‑金属盐为催化体系，在氧化剂存在条件下反应，发生选择性催化氧化反应；其中金属盐为锂盐、钠盐、钾盐、铯盐、钙盐或镁盐中的一种或多种。本发明金属盐作为催化剂助剂，与铜盐搭配使用，显著性的提高催化剂在烷烃催化氧化的反应活性，在保证产物高产率的同时，显著性的降低催化剂的用量，提高其催化效率。以甲烷为例，采用上述方法制备三氟乙酸甲烷，其最高产率约为72％，选择性约为92％。反应过程条件相对温和，90度下即可以反应，得到的三氟乙酸甲酯按文献方法可以进行多种转化，如水解成三氟乙酸和甲醇。