本发明涉及金属有机化合物的制备及应用技术领域，具体的讲是一种三苯基二酸铋化合物的制备方法及其在聚氨酯中的应用，包括氧桥三苯基铋的制备与三苯基二酸铋化合物的制备；氧桥三苯基铋的制备方法为：以二氯苯基铋为原料，以联苯或苯醚的二锂盐为配体，获得氧桥三苯基铋；三苯基二酸铋化合物的制备方法为：以已经制备好的氧桥三苯基铋为原料，获得三苯基二酸铋化合物。本发明与现有技术相比，原料易得，操作简单，而且制备所得的三苯基二酸铋化合物可以作为催化剂应用在聚氨酯制备中，且具有溶解性能好、对聚氨酯原料残留水不敏感、能够长时间保存、能够显著缩短聚氨酯固化时间、提高聚氨酯抗腐蚀性、增强产品力学性能、聚氨酯产品不产生气泡等优点。