本发明提供一种以均四甲苯氧化制均酐催化剂及其制备方法。该催化剂活性组分由活性组元、助剂和复合氧化物载体组成，组成为：V‑Ma‑Ox/Ti‑Mb‑Ox。其中，V为活性组元，其在活性组分中含量为10～30wt％，Ma为助剂，选自Mo、W、P、Sb、Nb的一种或多种，助剂Ma与活性组元V的摩尔比为0.01～0.5；复合氧化物载体为Ti‑Mb‑Ox，Mb为Ce、Zr、Sn的一种或多种，Mb与Ti的摩尔比为0.1～0.8；通过共沉淀或溶胶凝胶法制得具有较高活化与传递氧物种能力的固溶体复合氧化物，然后与活性组元溶液混合得到活性组分浆料，再经喷涂在球形或环形催化剂载体上、干燥、焙烧制得催化剂。