本发明提供了一种从碱性含钒铬溶液中萃取分离铬的方法，所述方法包括以下步骤：将含有胺类萃取剂和改性剂的有机溶液与碱性含钒铬溶液混合进行萃取，得到上下两层液体共存的体系，上层为含铬有机相，下层为含钒水相；将得到的含铬有机相与反萃剂溶液混合进行反萃处理，得到下层含铬水相和上层有机相，所述上层有机相返回循环使用。本发明所述方法可实现强碱性含钒铬溶液中铬的高效萃取以及钒的零萃取，钒铬分离效果显著，铬的萃取率接近100％，铬的反萃率可达到100％；所述方法工艺流程简短，操作方便，萃取剂可循环使用，成本低廉。