本发明公开了一种液化烃原料中氮杂质的在线监测系统，包括：主箱体；向所述主箱体内提供惰性气体的防爆处理单元；用于提供氮化物检测数据的在线检测单元，所述在线检测单元设置于所述主箱体内；以及与所述在线检测单元连接的样品接口单元，用于提供在线样品；其中，所述在线检测单元包括配有氮化学发光检测器的气相色谱仪和与所述气相色谱仪连接的计算机数据处理系统，所述计算机数据处理系统用于对所述气相色谱仪的检测结果进行处理，以得到所述氮化物检测数据。本发明还公开了以该系统为基础的在线监测方法，本发明方法可以实现对液化烃原料中氮杂质的在线监测。