本发明公开了一种茂钛/布朗斯特酸催化芳胺与α-酮酯合成四氢喹啉类化合物的方法，该方法是通过3,5,6-三氯水杨酸或5-硝基水杨酸协同二氯二茂钛，在低级脂肪醇(甲醇、乙醇等)与水的绿色体系中，催化芳胺与α-酮酯合成四氢喹啉类化合物的方法。本发明所用二氯二茂钛廉价易得、对空气和水稳定，反应体系绿色环保，无需使用贵金属，避免了催化剂、底物的预合成，为四氢喹啉衍生物的合成建立了一种温和、绿色、易操作的合成方法，且反应条件温和、反应时间短、原子经济性高、目标产物产率高。