本发明涉及一种采用微波法在石墨烯表面生长金属磷化物的方法及其制备的金属磷化物‑石墨烯复合材料和应用。本发明将金属镍盐溶液与氧化石墨烯水溶液混匀后在微波反应器中于20～30℃保温5～20min后，升温至40～50℃保温5～20min后，升温至60～70℃保温5～20min后，升温至75～85℃保温5～20min后，升温至90～100℃保温5～20min后，冷却、离心、洗涤、干燥，然后将获得的产物在惰性气体氛围保护下加热至300～600℃条件下保温1～4h即可。本发明所得产品中的活性物质均匀分散在石墨烯表面，更有利于其催化性能的发挥，在超级电容器材料，电池材料、催化材料中均具有普遍的适用性。