一种石墨烯/聚乙撑二氧噻吩复合纤维组装体的制备方法，属于材料领域和电化学领域。该复合材料以氧化石墨烯与PEDOT：PSS为原料，通过水热反应共组装形成双网络多孔复合纤维。与现有技术相比，本发明的石墨烯/聚乙撑二氧噻吩复合纤维组装体，充分考虑了石墨烯前体的种类，提出了石墨烯与聚乙撑二氧噻吩共组装的新设计思路，实现了复合纤维多孔微结构和导电特性的有效调控。本发明的复合纤维可直接用作纤维超级电容器电极，也可以作为高导电多孔载体用以负载其他高活性材料。本发明提供的方法成本低廉，操作方便，生产周期短，易实现工业化生产。