本发明提供了一种制备6-氨基己腈或6-氨基己腈/六亚甲基二胺混合物的方法，该方法包括：a)在催化剂存在下，使至少一种选自2-戊烯腈、3-戊烯腈和4-戊烯腈的戊烯腈与一氧化碳及氢气反应得到一种加氢甲酰化流出物I，其中所述催化剂包含至少一种第八族元素作为活性成分，b)任选地从加氢甲酰化流出物I中除去一氧化碳、氢气和催化剂以得到加氢甲酰化流出物II，c)从所述加氢甲酰化流出物I或II中除去5-甲酰基戊腈，d)在加氢催化剂存在下，使排出的5-甲酰基戊腈与氨气和氢气反应以得到一种加氢流出物，其中所述催化剂选自铼、铜和其化合物，以及第八族的金属和金属化合物，和e)将6-氨基己腈或6-氨基己腈与六亚甲基二胺一起从加氢流出物中分离出来。