本揭露提供一种电解质组合物及包含其的金属离子电池。该电解质组合物包含一金属卤化物；一溶剂，其中该溶剂是含卤的离子液体或有机溶剂，且该金属卤化物与该溶剂的摩尔比例为1:1至2.2:1；以及，一添加剂，其中该添加剂的添加量为0.1‑25wt％，以该金属卤化物及该溶剂的总重为基准。该添加剂是一氯乙烷、三氯乙烯、二氯乙烷、三氯乙烷、三氯化磷、五氯化磷、甲基吡啶、烟酸甲酯、或上述的组合。本发明的电解质组合物可改善电解质组合物的导电性、增加金属离子电池的容量、缩短充电时间、以及延长金属离子电池的循环寿命。