本发明属于高分子合成技术领域，公开了一种分子量窄分布的聚乙二醇‑b‑聚己内酯两亲性嵌段共聚物及其制备方法和应用。方法包括以下步骤：先将带磁子的史兰克瓶加热抽真空，置换氮气三次，排除水和空气；然后在氮气条件下加入ε‑已内脂、聚乙二醇和溶剂，重复操作冷冻抽真空‑解冻三次，将反应体系冷冻后，在氮气条件下加入催化剂Sn(Oct)2，加热至溶液回流温度90～110℃，保持回流温度持续搅拌反应1‑10h；反应结束后，加盐酸/甲醇混合物终止反应，再用CH2Cl2溶解聚合物，用冰乙醚沉淀，沉淀物用真空干燥得到产物；聚乙二醇、ε‑已内脂和催化剂Sn(Oct)2的摩尔比为1:200‑500:0.1‑0.8。