本发明涉及金属冶炼渣回收技术领域，具体涉及一种从高钴镍含锌物料中分离镍钴的制备工艺。本发明包括以下步骤：(1)将高钴镍含锌物料与稀硫酸混合成悬浊液A1，高钴镍含锌物料中的钴镍锌总摩尔量与稀硫酸的摩尔量的比值为1.2：1～1.5：1；(2)向上述悬浊液A1中补加氯离子溶液，使0.5g/L≤Cl-≤2g/L，得混合液A2；(3)将混合液A2加入至电解设备的阳极区，同时向阴极区注入硫酸溶液或硫酸与硫酸锌的混合溶液；(4)电解设备的电解池的温度控制在55～85℃，反应时长60～240min，待反应结束后，过滤得到镍钴沉淀物。本发明以阳极代替氧化剂的氧化作用，具有效率高、成本低、不引入新的杂质等优点。