本发明公开了一种Bi基催化剂的制备方法及应用，该方法包括如下步骤：(1)将多聚磷酸溶于水或乙醇或水和乙醇的混合液，制得多聚磷酸溶液，在冰水浴中，加入Bi盐，搅拌使Bi盐溶解；(2)将无机酸溶液加入步骤(1)的溶解液中，搅拌均匀；(3)将步骤(2)的混合液静置、沉淀，通过洗涤、烘干和研磨得BiPO4，或将步骤(2)的混合液转移至反应釜中，密封，进行水热处理，洗涤、烘干和研磨即得BiPO4。利用多聚磷酸冰水浴实现硝酸铋的完全溶解，无水解现象发生，制备得到的BiPO4具有不同的形貌和晶相，可高效光催化降解多种不同类型的染料及混合染料污染物。