本发明属于纳米材料制备技术领域，具体涉及一种Bi2Se3@C复合材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将硝酸铋和均苯三甲酸于溶剂中溶解，得混合液；(2)将混合液于反应釜中加热反应，反应完成后，将反应釜冷却，将反应产物进行离心分离洗涤，得铋金属-有机框架化合物；(3)将铋金属-有机框架化合物与硒粉混合，研磨得粉体；(4)惰性气体保护下，对粉体硒化处理，得Bi2Se3@C复合材料。本发明运用硒粉处理硝酸铋和均苯三甲酸形成的铋金属-有机框架化合物，有利于提高复合材料的导电性和活性位点数量，工艺简单，操作简便，反应条件温和，适用于工业化生产。