本发明公开了一种气相催化制备全氟腈的方法，包括以下步骤：a.在无催化剂存在下，酰氟R1COF或者全氟取代基环氧乙烷Cyclo-CF2-CR2R3-O-与氨气或伯胺化合物发生气相胺化反应，得到通式为R1CONH2或CR2R3FCONH2的酰胺，其中R1、R2、R3的通式分别为CnF2n+1,CxF2x+1,CyF2y+1,x、y均为非负整数集，x+y＝n，n为正整数集；b.酰胺R1CONH2在催化剂存在下脱水得到全氟腈R1CN。本发明方法不但反应路线短，而且全氟取代基环氧乙烷或者酰氟易得，全氟腈的总产率高，该路线易于连续工业化。