本发明属于涂料组合物技术领域，具体涉及一种硅钢表面绝缘涂层及其制备方法。本发明提供的绝缘涂层，其原料组成包括磷酸二氢镁65～85份、绝缘无机纳米粒子0.1～1.5份、硅溶胶2～15份、硼酸2～4份和去离子水1～32.9份。上述各组分间的协同作用所形成的涂层对超薄硅钢的裸钢片表面具有优异的附着性能，同时保证了绝缘性能。本发明提供的绝缘涂层，其原料组成还包括0.01～5重量份的有机树脂，有机树脂的加入不仅能提高超薄硅钢表面涂层的附着性，而且还可抵抗后续的高温烧结，使得具有该涂层的超薄硅钢可适于制备饱和电抗器的卷铁芯，以满足高压阳极饱和电抗器的强振动、高温升等复杂运行工况。