本发明公开了一种超疏水微球及其制备方法与由该微球制备的超疏水织物，以含氟聚丙烯酸酯‑嵌段‑聚（ω‑己内酯）两嵌段型聚合物为原料，配制高分子溶液作为喷涂原液，通过静电喷射法直接将微球喷涂至织物表面，制得双面或单面涂层织物。由于喷涂材料为嵌段共聚物，且使用了分子量很高的聚（ω‑己内酯）（PCL）作为嵌段之一，在干燥过程中PCL很快形成外层固化层；同时，另一嵌段含氟聚丙烯酸酯具有较低的分子量，可向材料内部迁移，由此形成表面凹陷、粗糙度高、比表面积大的微球粒子，微球粒子在织物表面附着后经粘合形成涂层，提供超疏水织物。本发明提供的超疏水织物透气性好，制备方法工艺简便，可控性强，适合工业化生产和推广应用。