本发明提供一种高性能非贵金属析氧催化剂及其制备方法与应用。所述非贵金属析氧催化剂，为：硼酸镍包覆硼化镍的核壳结构纳米颗粒，其中核层为硼化镍纳米颗粒，壳层为硼酸镍。用硼氢化物在碱性水溶液中还原镍盐得到前驱体，再对所述前驱体进行热处理得到非贵金属析氧催化剂。所述非贵金属析氧催化剂作为阳极析氧反应催化剂在电解水装置中的应用也属于本发明的保护范围。本发明制备的催化剂的催化性能优异，与文献报道的其它传统非贵金属催化剂相比具有更高的析氧活性。本发明的方法工艺简单、经济、操作便利、易于大规模生产，在许多工业催化剂或其它科学领域具有巨大的潜在应用价值。