本发明公开一种环氧丙烷、甲醇、水体系的分离方法及分离装置，方法具体步骤为：首先甲醇、环氧丙烷、水体系进入脱水塔，塔顶采出甲醇与环氧丙烷，塔釜采出水；接着甲醇与环氧丙烷进入分离塔，塔顶采出环氧丙烷和甲醇的共沸物，塔釜采出甲醇；然后塔顶采出的共沸物进入吸附塔，吸附塔中的一种或多种无机盐与甲醇接触形成络合物，从而得到高纯度的环氧丙烷产品。装置包括顺连的脱水塔、共沸物分离塔以及吸附装置，吸附装置包括并联设置的第一吸附塔与第二吸附塔，吸附塔均装填有一种无机盐或多种无机盐作为填料吸附剂。本发明采用物理方法进行分离，以更低的能耗更小的污染完成分离，能够获得纯度高达到99.9％的环氧丙烷。