本发明涉及一种含噻吩并[3,4‑b]噻吩单元的苯并二噻吩类共聚物及其制备方法与应用，该聚合物具有如下结构式：其中，R1、R2分别选自H或C1至C16的烷基；R3、R4分别选自H、C1至C16的烷基、C1至C16烷氧基或C1至C16烷基取代的噻吩基；R5选自C1至C16的烷基；n为7至80之间的一自然数。以及，该含噻吩并[3,4‑b]噻吩单元的苯并二噻吩类共聚物在聚合物太阳能电池、聚合物有机电致发光、聚合物有机场效应晶体管、聚合物有机光存储、聚合物有机非线性材料或聚合物有机激光中的应用。