本发明公开了一种碳酸钡电解溶解装置，通过电解实现对碳酸钡的溶解，从而能够与离子色谱联用进行痕量阴离子测定的装置，包括一台蠕动和一个电解池，电解池包括阴阳两电极室和阳离子交换膜，阴阳两室由两片耐腐蚀薄膜和阳离子交换膜间空隙构成,阳极室有样品池。本发明还公开了一种碳酸钡电解溶解装置的检测方法。本发明不用常规酸溶而直接电解避免了杂质离子的引入，样品溶解后即可直接进样，能够实现对碳酸钡中痕量阴离子的检测，从而扩大了离子色谱的应用范围。并且利用水作为电解质溶液更为清洁无污染，后处理也更为方便。