本发明涉及一种一氧化碳气相合成草酸酯的方法，主要解决现有技术催化剂中的活性组份Pd分散度和微晶含量低，导致合成草酸酯时空产率低的问题。本发明通过采用包括在偶联反应条件下，使一氧化碳和亚硝酸酯原料与催化剂接触；其中所述催化剂以重量百分比计，包括以下组份：a）0.03~3%选自金属钯或钯的氧化物中至少一种；b）0.01~3%选自稀土元素或稀土元素氧化物中的至少一种；c）94~99.96%的氧化铝载体；其中，所述催化剂中金属钯或钯的氧化物晶粒的平均粒径为3~12纳米；钯的分散度大于20%的技术方案较好地解决了该问题，可用于一氧化碳气相合成草酸酯工业生产中。