本发明公开了一种阻醇质子导电复合膜及其制备方法，阻醇质子导电复合膜是聚合物质子导电膜平行复合有石墨烯层，石墨烯层附着于聚合物质子导电膜的一侧或夹于两层聚合物质子导电膜之间，其制备方法采用转拓铜基化学气相沉积石墨烯，或者旋转喷涂石墨烯水分散液/氧化石墨烯水溶液，将石墨烯层均匀的附着于聚合物质子导电膜一侧，还可以进一步采用热压工艺将石墨烯层夹于两层聚合物质子导电膜之间。本发明阻醇质子导电复合膜在不影响聚合物质子导电膜本体质子导电率的前提下，可以显著提高膜的阻醇性能；该阻醇质子导电复合膜可以通过多样化的方法得到，且制备过程简单，所得石墨烯层大部分面积为单层，对膜本体中质子传导造成的阻力较小。