本发明涉及一种用于制备(全)氟聚合物的方法，所述方法包括使一种或多种氟化单体在一种多相介质的存在下进行聚合，所述介质包括：(A)一个水相[相(W)]；(B)至少一种具有以下化学式(I)的氟化的表面活性剂[表面活性剂 (FS)]：Rf-(OCF2CF2)k-1-O-CF2-COOXa(I)其中Rf是任选地包含一个或多个醚氧原子的C1-C3全氟烷基，k为2或3并且Xa是选自多价金属以及具有化学式NRN4的铵基团，其中RN在每次出现时相同或不同、是氢原子或C1-C3烷基；(C)一个油相[相 (O)]，该油相包括：至少一种非官能(全)氟聚醚（非官能PFPE），它包含至少一个(全)氟聚氧亚烷基链 [链(RF)]，以及至少一种官能(全)氟聚醚（官能PFPE），它包含至少一个(全)氟聚氧亚烷基链[链(R’F)]并且具有至少1000的数均分子量以及在25℃水中按重量计小于1%的溶解度。