本发明涉及利用超细3C-SiC纳米晶表面自催化效应电化学分解水制氢的方法，其特征在于，采用化学腐蚀法制备超细3C-SiC纳米晶的悬浮液，将此悬浮液滴涂在导电的玻碳基片上制得超细3C-SiC纳米晶薄膜电极,将此电极用于电化学分解水制氢的反应，显示出良好的电催化活性。该催化活性产生原因在于超细3C-SiC纳米晶的表面能够通过表面自催化的过程解离水分子，形成–H和–OH分别键合在Si–Si二聚体的两端的结构，这种自催化效应能够显著降低水分解的活化势垒。将此电极用于电化学分解水制氢的反应，在低的电压下，显示出良好的电催化活性。从而实现电催化和光电化学协同作用下分解水制氢。