本发明公开的长链支化聚对二氧环己酮是由星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮与单端羟基线形聚合物用偶联剂通过扩链反应制备而成，其中星形多臂的端羟基聚对二氧环己酮的数均分子量为103-105；单端羟基线形聚合物的数均分子量为5×102-1.5×104，该长链支化聚对二氧环己酮的特性粘数为0.5-4dL/g，拉伸强度25-50MPa，断裂伸长率290-700％。本发明还公开了该长链支化聚对二氧环己酮的制备方法。本发明提供的长链支化聚对二氧环己酮不仅在实现长链支化改善聚合物加工性能的同时，避免了现有技术制备过程中容易发生交联，对其成型加工造成一定困难的问题，还较大幅度提高了其剪切粘度和力学性能。