本发明公开了一种高纯度4，4′-二羟基二苯砜的分离提纯方法，包括苯酚和磺化剂在芳香族溶剂存在下进行加热回流反应，其特征在于反应到达终点后，继续升温至160～210℃，分离液态混合物，用芳香族溶剂蒸汽吹扫剩余固态物料至无液态混合物流出，向剩余固态物料中加水，共沸蒸馏去除残留的芳香族溶剂；其中，吹扫所用的芳香族溶剂蒸汽的压力为1～10Kgf/cm2，气速为100L/Kg.H～200L/Kg.H。该分离提纯方法环保、安全、节能的同时能够获得高收率、高纯度的4，4′-二羟基二苯砜。