本发明公开了一种戊二酸单甲酯钠盐及戊二酸单甲酯的合成方法，包括：（1）将甲醇钠、戊二酸酐分别溶解于无水乙二醇二甲醚中；（2）将戊二酸酐无水乙二醇二甲醚溶液滴加到甲醇钠无水乙二醇二甲醚溶液中,反应；反应产物浓缩、过滤、干燥，得到戊二酸单甲酯钠盐；（3）戊二酸单甲酯钠盐与有机溶剂混合得到悬浊液，将悬浊液的pH值调为强酸性；静置分层，水层萃取，合并有机层，干燥，脱除有机溶剂，即得戊二酸单甲酯。本发明使用乙二醇二甲醚作为反应溶剂，整个反应在均相中进行，具有反应稳定，产品纯度高，反应条件温和，不产生戊二酸双甲酯等优点；此外,本发明方法还可同时制备戊二酸单甲酯钠盐，具有较高的合成收率和产品纯度。