本发明公开了一种复杂粗铜样品的化学分析方法，将需要分析的粗铜试料分为筛上样品和筛下样品；取筛上样品10.0000g，加入稀硝酸：红色烟雾停止后，加入溴饱和溶液，加热至红烟冒尽，加浓硝酸，粗铜样品完全溶解；水洗，至室温；稀释得到试液；将5ml试液蒸发至近干，稍冷，水吹洗后使水刚沸腾，再吹洗；室温下依次加入三氯化铁溶液、乙酸-乙酸铵缓冲溶液、氟化氢铵饱和溶液和碘化钾，硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定；按上述方法处理筛下样品；分别计算筛上样品和筛下样品中铜的质量百分含量；再计算粗铜试料中铜的质量百分比。本发明分析方法充分考虑了分析样品的代表性问题，缩短了分析时间，能对样品进行准确分析。