本发明涉及一种具有高离子传导效率的以固体聚合物电解质改性的双极膜的制备新技术。本发明首先制备阳离子交换膜层，再将阴离子交换膜层膜液与阳离子交换膜层共同制成双极膜。制备时：取高分子聚合物、CH2Cl2和中强碱粉末混合生成高分子多嵌段聚合物；取LiClO4、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯和高分子嵌段聚合物溶解在乙腈中，在32℃～42℃的温度下搅拌反应，制成高分子固体聚合物电解质；减压脱泡，即得含有多嵌段聚合物-LiClO4的膜液，将膜液流延于平整干净的玻璃板上得阳离子交换膜。本专利提及的固体聚合物电解质改性制得的双极膜具有小的膜阻抗、槽电压和高的离子传输能力以及良好的机械性能。