本发明涉及一种含有孔道保护剂的多孔二氧化硅的制备方法，主要解决以往技术中以多孔二氧化硅粉末为原料，以含硅溶胶的液体为粘结剂，通过成型方法制备二氧化硅载体过程中，硅溶胶胶粒渗入二氧化硅孔道，造成载体孔容大幅度降低以及由所述二氧化硅载体制备的醋酸乙烯催化剂选择性较低的问题。本发明通过采用包括下述步骤：(1)将多孔二氧化硅浸渍有机物和磷系阻燃剂的混合物得到前体I；(2)将前体I在含氧气氛中进行焙烧得到含有孔道保护剂的多孔二氧化硅的技术方案较好地解决了该问题，可用于制备固定床催化剂载体的工业生产中。