本发明主要公开了一种新型含有六氟丙烯齐聚体的聚合物单体及其制备方法和应用，其制备方法步骤如下：(1)以式(II)所示的甲苯-2，4-二异氰酸酯为原料与以式(III)所示的乙二醇单烯丙醇醚，在极性非质子溶剂中，以有机锡为催化剂进行第一步加成反应，反应完毕，得到以式(IV)所示的中间体的反应液A，(2)所述的反应液A直接加入以式(V)所示的N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄胺，发生第二步加成反应，反应完毕得反应液B，反应液B经脱除溶剂和柱层析分离得到以式(I)所示的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体。本发明提供了一种全新的可用来制备防水防油处理剂的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体(I)；本发明合成方法简单，操作简便。