本发明提供一种合成K2NiF4结构的La2-xSrxNi1-yMeyO4+δ体系电子—离子混合导体材料的方法。该方法是：按照合成产物的化学计量比，将各种组成元素的碳酸盐或氢氧化物与二乙三胺五乙酸在去离子水中混合，加热搅拌使碳酸盐或氢氧化物完全溶解，形成澄清透明的前驱体溶液，经加热干燥后形成透明的玻璃态氨基多羧酸配合物前驱体，再对其进行热处理，即得到具有单一K2NiF4结构的超微细合成粉料。本发明的合成工艺简单易行，合成温度低、合成时间短，合成过程易于控制、可重复性好，合成产物的物相纯度高、颗粒细小均匀，可用于中温固体氧化物燃料电池阴极、电化学传感器、氧分离膜等方面，具有广泛的应用前景。